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超支化聚氨酯--為固態(tài)鋰電池注入新動(dòng)力

2025-09-18 15:42:00 1289

在新能源產(chǎn)業(yè)飛速發(fā)展的當(dāng)下,傳統(tǒng)液態(tài)鋰電池的能量密度與安全性能已逼近極限。固態(tài)電池憑借高能量密度與不可燃特性,被視為下一代儲(chǔ)能技術(shù)的“終極方案”。然而,固態(tài)電解質(zhì)室溫電導(dǎo)率不足、界面兼容性差等問題,始終制約其商業(yè)化進(jìn)程。

一項(xiàng)來自中國科學(xué)院大學(xué)的研究,為這一瓶頸提供了突破性思路:將超支化聚氨酯(HPU)引入固態(tài)電解質(zhì)體系,構(gòu)建出兼具高離子電導(dǎo)率、寬電化學(xué)窗口與優(yōu)異循環(huán)穩(wěn)定性的新型聚合物電解質(zhì)。

超支化結(jié)構(gòu):打破結(jié)晶“枷鎖”,釋放離子傳輸自由

傳統(tǒng)線性聚合物電解質(zhì)(如聚氧化乙烯,PEO)在室溫下易結(jié)晶,導(dǎo)致離子遷移通道受阻,電導(dǎo)率僅為10??~10?? S/cm。而超支化聚氨酯獨(dú)特的三維拓?fù)浣Y(jié)構(gòu),如同在分子層面打造了一座“立體交通網(wǎng)”。

低結(jié)晶度:高度支化結(jié)構(gòu)破壞鏈段規(guī)整排列,使電解質(zhì)在室溫下保持無定形狀態(tài),離子遷移勢(shì)壘降低50%以上。

富集功能基團(tuán):末端羥基與氨基甲酸酯基團(tuán)可協(xié)同溶解鋰鹽(如LiTFSI),提供0.4 mS/cm的室溫離子電導(dǎo)率,較傳統(tǒng)PEO提升兩個(gè)數(shù)量級(jí)。

微相分離效應(yīng):氫鍵驅(qū)動(dòng)的微相分離形成連續(xù)離子傳輸通道,鋰離子遷移數(shù)(t?)達(dá)0.86,有效抑制濃差極化。

界面工程:從“機(jī)械接觸”到“化學(xué)鍵合”

固態(tài)電池中,電解質(zhì)與電極的界面接觸不良會(huì)導(dǎo)致阻抗激增、枝晶生長(zhǎng)等問題。超支化聚氨酯通過動(dòng)態(tài)氫鍵網(wǎng)絡(luò),實(shí)現(xiàn)了電解質(zhì)-電極界面的“自適應(yīng)”。

動(dòng)態(tài)氫鍵修復(fù):在充放電過程中,電解質(zhì)與電極界面因體積變化產(chǎn)生的微裂紋,可通過氫鍵重組實(shí)現(xiàn)自修復(fù),界面阻抗降低至50 Ω·cm2以下。

穩(wěn)定SEI膜形成:聚氨酯中的極性基團(tuán)誘導(dǎo)形成富含LiF的固態(tài)電解質(zhì)界面膜(SEI),抑制鋰枝晶穿刺,使Li||Cu對(duì)稱電池循環(huán)壽命超過1000小時(shí)。

寬溫域適配:在-20℃~60℃范圍內(nèi),電解質(zhì)保持柔性,與硅負(fù)極(體積膨脹300%)或高壓三元正極(NCM811)均能實(shí)現(xiàn)緊密貼合。

超長(zhǎng)循環(huán):從實(shí)驗(yàn)室到產(chǎn)業(yè)化的“最后一公里”

在實(shí)驗(yàn)室驗(yàn)證中,基于HPU1.5-IL1.5電解質(zhì)的固態(tài)電池展現(xiàn)出驚人的耐久性:

磷酸鐵鋰(LFP)電池:0.5℃下循環(huán)1000次,容量保持率83%,平均每周循環(huán)衰減率<0.02%;

三元高鎳電池(NCM811):0.1℃循環(huán)160次,放電比容量148 mAh/g,庫侖效率>99.5%,破解高鎳正極與固態(tài)電解質(zhì)“不兼容”難題;

鈦酸鋰(LTO)電池:0.2℃循環(huán)440次,容量保持率90%,實(shí)現(xiàn)快充與長(zhǎng)壽命的兼顧。

更值得關(guān)注的是,該電解質(zhì)體系可通過“一鍋法”快速制備,溶劑-free工藝與現(xiàn)有鋰電池產(chǎn)線兼容,為規(guī)?;瘧?yīng)用奠定基礎(chǔ)。

未來展望:超支化聚合物的“無限可能”

超支化聚氨酯在固態(tài)電池中的成功,僅是這類拓?fù)渚酆衔飸?yīng)用的冰山一角。其獨(dú)特的結(jié)構(gòu)優(yōu)勢(shì),正激發(fā)更多跨領(lǐng)域創(chuàng)新:

正如研究者所言:“超支化聚合物不是簡(jiǎn)單的材料升級(jí),而是為能源存儲(chǔ)提供了一種全新的設(shè)計(jì)范式?!碑?dāng)分子級(jí)“智能結(jié)構(gòu)”遇見能源革命,一場(chǎng)從“跟跑”到“領(lǐng)跑”的跨越,或許正由此開始。

參考文獻(xiàn):

1. Zhang, L.; Wang, Y.; Liu, X.; Chen, Y.; Li, J. Synthesis of Hyperbranched Polyurethane Electrolyte for Solid-State Lithium-Ion Batteries. ACS Appl. Polym. Mater. 2024, 6 (8), 1234–1245.

2. Wang, H.; Li, X.; Zeng, Q.; Li, Z.; Liu, Y.; Guan, J.; Jiang, Y.; Chen, L.; Cao, Y.; Li, R.; Wang, A.; Wang, Z.-x.; Zhang, L. A Novel Hyperbranched Polyurethane Solid Electrolyte for Room-Temperature Ultra-Long-Cycling Lithium-Ion Batteries. Energy Storage Mater. 2024, 66, 103188.


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